表12.10-19 カルボニル化合物の不斉水素化反応
反応に用いられている触媒および配位子は図12.10-3参照．
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反 応 |
光学活性触媒 (触媒量, ×10–2モル量) |
反応条件 |
収率 (％) |
鏡像体過剰率 |
出 典 |
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a. ケトエステルおよびケトアミド |
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(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2 (0.1) |
水素 20 atm, 20 °C, 溶媒：THF |
100 |
87 (R) |
H. Takahashi, T. Morimoto, K. Achiwa, Chem. Lett., 16, 855 (1987), DOI: 10.1246/cl.1987.855. |
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RuCl2[(-)-tetrame-bitianp] (0.17) |
水素 100 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
88 (S) |
T. Benincori, et al., J. Org. Chem., 61, 6244 (1996), DOI: 10.1021/jo960211f. |
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[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 50 atm, 20 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
95 (R) |
J.-F. Carpentier, A. Mortreux, Tetrahedron: Asym., 8, 1083(1997), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00078-5. |
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[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-segphos]}2(μ-Cl)3] (0.1) |
水素 50 atm, 70 °C, 溶媒：エタノール |
99 |
98.6 (R) |
T. Saito, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 264 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::AID-ADSC264>3.0.CO;2-T. |
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|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(S)-meo-biphep]/ HBr (1) |
水素 20 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
86 (S) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron: Asym., 5, 675 (1994), DOI: 10.1016/0957-4166(94)80030-8. |
|
[RuI(p-cymene){(R)-bichep}]I (1) |
水素 5 atm, 25 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
＞99 (S) |
T. Chiba, et al., Tetrahedron Lett., 34, 2351 (1993), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)77611-8. |
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[RuCl(p-cymene){(S)-binap}]Cl+HBF4 (1) |
水素 100 atm, 30 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
93 (S) |
K. Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994). |
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(S,S)-NORPHOS/[RhCl(nbd)]2 (2) |
水素 100 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
95 |
96 (S) |
H.-U. Blaser, H.-P. Jalett, F. Spindler, J. Mol. Catal. A: Chem., 107, 85 (1996), DOI: 10.1016/1381-1169(95)00164-6. |
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-segphos]}2(μ-Cl)3] (0.07) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
95.7 (R) |
T. Saito, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 264 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::AID-ADSC264>3.0.CO;2-T. |
|
|
|
[RhCl{(S)-ph,cp-isoalanop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 室温, 溶媒：トルエン |
100 |
88 (S) |
F. Agbossou, et al., Organometallics, 14, 2480 (1995), DOI: 10.1021/om00005a052. |
|
[RhCl{(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 50 atm, -15 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
95 (S) |
J.-F. Carpentier, A. Mortreux, Tetrahedron: Asym., 8, 1083(1997), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00078-5. |
|
|
[RhCl{(S)-cp,cp-indonop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 20 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
91 (S) |
C. Pasquier, et al., Tetrahedron: Asym., 9, 193 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00642-3. |
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|
[RhCl{(S,2S)-Cr(CO)3-cp,cp-indonop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 20 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
97 (S) |
C. Pasquier, et al., Tetrahedron: Asym., 9, 193 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00642-3. |
|
|
[RhCl{(S)-cp,cp-quinonop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 20 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
＞99 (S) |
C. Pasquier, et al., Organometallics, 19, 5723 (2000), DOI: 10.1021/om0006312. |
|
|
[RuCl(p-cymene){(S)-bichep}]Cl (1) |
水素 40 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
96 (R) |
T. Chiba, et al., Tetrahedron Lett., 34, 2351 (1993), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)77611-8. |
|
|
|
(2S,4S)-BPPM/[RhCl(cod)]2 (0.99～1.06) |
水素 50 atm, 30 °C, 溶媒：ベンゼン |
100 |
86.7 (R) |
I. Ojima, et al., J. Org. Chem., 43, 3444 (1978), DOI: 10.1021/jo00412a003; I. Ojima, T. Kogure, Y. Yoda, Org. Synth., 63, 18 (1985), DOI: 10.15227/orgsyn.063.0018. |
|
(2S,4S)-BCPM/[RhCl(cod)]2 (1) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：THF |
100 |
92.0 (R) |
H. Takahashi, et al., Tetrahedron Lett., 27, 4477 (1986), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)84983-7. |
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|
(2S,4S)-m-CH3-POPPM/[RhCl(cod)]2 (0.13) |
水素 12 atm, 40 °C, 溶媒：トルエン |
99.9 |
94.8 (R) |
E.A. Broger, Y. Crameri, United States Patent, 5142063 (1993). |
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|
[Rh(OCOCF3){(S)-cp,cp-indonop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 20 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
＞99 (R) |
C. Pasquier, et al., Tetrahedron: Asym., 9, 193 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00642-3. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cp,cp-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 室温, 溶媒：トルエン |
100 |
98.7 (R) |
A. Roucoux, et al., Organometallics, 15, 2440 (1996), DOI: 10.1021/om960012m. |
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|
[Rh(OCOCF3){(S)-cp,cp-isoalanop}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 室温, 溶媒：トルエン |
100 |
97.0 (S) |
A. Roucoux, et al., Synlett, 1995, 358, DOI: 10.1055/s-1995-4959. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-ph,cp-methyllactamide}]2 (0.5) |
水素 1 atm, 室温, 溶媒：トルエン |
100 |
87.0 (S) |
A. Roucoux, et al., Synlett, 1995, 358, DOI: 10.1055/s-1995-4959. |
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|
RuCl2[(R)-binap] (0.05) |
水素 100 atm, 23 °C, 溶媒：メタノール |
99 |
＞99 (R) |
R. Noyori, et al., J. Am. Chem. Soc., 109, 5856 (1987), DOI: 10.1021/ja00253a051. |
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.051) |
水素 100 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
97 |
99 (R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron Lett., 32, 4163 (1991), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)79892-3; M. Kitamura, et al., Org. Synth., 71, 1 (1993), DOI: 10.15227/orgsyn.071.0001. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.043) |
水素 4 atm, 100 °C, 溶媒：メタノール |
96 |
98 (R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron Lett., 32, 4163 (1991), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)79892-3; M. Kitamura, et al., Org. Synth., 71, 1 (1993), DOI: 10.15227/orgsyn.071.0001. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] (0.071) |
水素 100 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
95 |
＞99 (R) |
R. Noyori, et al., J. Am. Chem. Soc., 109, 5856 (1987), DOI: 10.1021/ja00253a051. |
|
|
[RuI{(S)-binap}C6H6]I (0.042) |
水素 100 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (S) |
K. Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994), DOI: 10.1021/jo00090a026. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(S)-binap]/HBr (2) |
水素 1 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
80 |
97 (S) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron Lett., 36, 4801(1995), DOI: 10.1016/00404-0399(50)0873B-. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-binap]py2/HCl (0.1) |
水素 3.7 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99.9 (R) |
O.M. Akotsi, et al., Chirality, 12, 514 (2000), DOI: 10.1002/(SICI)1520-636X(2000)12:5/6<514::AID-CHIR38>3.0.CO;2-#. |
|
|
(R)-BINAP/[RuCl2(cod)]n (1) |
水素 4 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (R) |
P. Guerreiro, et al., Acad. Sci. Paris, 1999, 175. |
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RuCl2[(S)-bis-steroidal phosphine](dmf)n (0.079) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (S) |
V. Enev, et al., J. Org. Chem., 62, 7092 (1997), DOI: 10.1021/jo971444p. |
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|
RuBr2[(S)-biphemp] (0.5) |
水素 5 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
＞99 (S) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron: Asym., 5, 675 (1994), DOI: 10.1016/0957-4166(94)80030-8. |
|
|
(R)-BIMOP/[RuI2(p-cymene)]2 (0.05) |
水素 10 atm, 30～40 °C, 溶媒：メタノール-ジクロロメタン (1：1) |
100 |
100 (R) |
M. Murata, T. Morimoto, K. Achiwa, Synlett, 1991, 827, DOI: 10.1055/s-1991-20893. |
|
|
(S)-MeO-BIPHEP/RuCl3 (1) |
水素 4 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (S) |
J. Madec, et al., Tetrahedron, 57, 2563 (2001), DOI: 10.1016/S0040-4020(01)00067-9. |
|
|
RuCl2[(R)-c4-tunaphos](dmf)n (1) |
水素 51 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
＞99 |
99.1 (R) |
Z. Zhang, et al., J. Org. Chem., 65, 6223 (2000), DOI: 10.1021/jo000462v. |
|
|
RuCl2[(S)-C4-bifap](dmf)n (0.1) |
水素 100 atm, 70 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
100 (S) |
A.E.S. Gelpke, et al., Chem. Eur. J., 5, 2472 (1999), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3765(19990903)5:9<2472::AID-CHEM2472>3.0.CO;2-V. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R,R)-i-pr-bpe]/HBr (0.2) |
水素 4 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール-水 (9：1) |
100 |
99.3 (S) |
M.J. Burk, T.G.P. Harper, C.S. Kalberg, J. Am. Chem. Soc., 117, 4423 (1995), DOI: 10.1021/ja00120a035. |
|
|
Ru(OCOCF3)2[(S)-[2.2]-phanephos]/(n-C4H9)4NI (0.4～0.8) |
水素 3 atm, -5 °C, 溶媒：メタノール-水 (10：1) |
100 |
96 (R) |
P.J. Pye, et al., Tetrahedron Lett., 39, 4441 (1998), DOI: 10.1016/S0040-4039(98)00842-9. |
|
|
RuCl2[(R)-poly-nap](dmf)n (0.1) |
水素 40 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (R) |
R. ter Halle, et al., Tetrahedron Lett., 41, 643 (2000), DOI: 10.1016/S0040-4039(99)02129-2. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[peg-(R)-am-binap]/HBr (0.01) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (R) |
P. Guerreiro, et al., Tetrahedron Lett., 42, 3423 (2001), DOI: 10.1016/S0040-4039(01)00476-2. |
|
|
|
RuCl2[(R)-bisbenzodioxanephos](dmf)n (0.1) |
水素 3.4 atm, 80～90 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
99.5 (R) |
C.-C. Pai, et al., Tetrahedron Lett., 43, 2789 (2002), DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00383-0. |
|
RuCl2[(S)-P-phos](dmf)n (0.25) |
水素 3.4 atm, 70 °C, 溶媒：エタノール-ジクロロメタン (10：1) |
100 |
98.6 |
C.-C. Pai, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 11513 (2000), DOI: 10.1021/ja000163n. |
|
|
RuCl2[(-)-tetrame-bitianp] (0.1) |
水素 100 atm, 70 °C, 溶媒：メタノール |
95 |
99 (R) |
T. Benincori, et al., J. Org. Chem., 61, 6244 (1996), DOI: 10.1021/jo960211f. |
|
|
(R)-(S)-JOSIPHOS/[Rh(nbd)2]BF4 (1) |
水素 20 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
100 |
97 (S) |
A. Togni, et al., J. Am. Chem. Soc., 116, 4062 (1994), DOI: 10.1021/ja00088a047. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/(R)-(S)-28d/HBr (0.5) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
98.6 (S) |
T. Ireland, et al., Chem. Eur. J., 8, 843 (2002), DOI: 10.1002/1521-3765(20020215)8:4<843::AID-CHEM843>3.0.CO;2-9. |
|
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3]/HCl (0.046) |
水素 3 atm, 40 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
＞97 (R) |
S.A. King, et al., J. Org. Chem., 57, 6689 (1992), DOI: 10.1021/jo00051a002. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] (0.2) |
水素 30 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
99 |
＞95 (R) |
P.L. Gendre, et al., Tetrahedron: Asym., 9, 2279 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(98)00223-7. |
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.15) |
水素 63 atm, 27 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
96 (S) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
RuCl2[(R)-binap] (0.19) |
水素 95 atm, 27 °C, 溶媒：エタノール |
42 |
93 (R) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
(S)-MeO-BIPHEP/RuCl3 (1) |
水素 4 atm, 80 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
95 (R) |
J. Madec, et al., Tetrahedron, 57, 2563 (2001), DOI: 10.1016/S0040-4020(01)00067-9. |
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-segphos]}2(μ-Cl)3] (0.1) |
水素 30 atm, 80 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
97.6 (S) |
T. Saito, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 264 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::AID-ADSC264>3.0.CO;2-T. |
|
|
RuCl2[(S)-tol-P-phos](dmf)n (0.13) |
水素 20 atm, 90 °C, 溶媒：エタノール-ジクロロメタン (1：1) |
100 |
96.4 (S) |
J. Wu, et al., Synlett, 2001, 1050, DOI: 10.1055/s-2001-14659. |
|
|
(R,R,R,R)-L14/Fe3CO12 (2) |
水素 50 atm, KOH 0.8 eq., 65 °C, 溶媒：エタノール |
95 |
97 (S) |
Y. Li, et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 4031 (2014), DOI: 10.1021/ja5003636. |
|
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.056) |
水素 14 atm, 100 °C, 溶媒：メタノール |
50 |
＞99.9 (S) |
H.-L. Huang, et al., Tetrahedron: Asym., 9, 1637 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(98)00158-X. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R)-binap]/HBr (1) |
水素 20 atm, 99 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
＞95 (R) |
D. Blanc, et al., J. Organomet. Chem., 603, 128 (2000), DOI: 10.1016/S0022-328X(00)00174-1. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.1) |
水素 20 atm, 30 °C, 溶媒：トルエン |
98 |
97 (R) |
Y. Kuroki, D. Asada, K. Iseki, Tetrahedron Lett., 41, 9853(2000), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)01744-5. |
|
|
IrH2Cl[(R)-L15] (0.1) |
水素 10 atm, NaOH, 室温, 溶媒：メタノール |
92 |
99.9 (S) |
D.-H. Bao, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 54, 8791 (2015), DOI: 10.1002/anie.201502860. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.1) |
水素 20 atm, 70 °C, 溶媒：トルエン |
92 |
91 (R) |
Y. Kuroki, D. Asada, K. Iseki, Tetrahedron Lett., 41, 9853 (2000), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)01744-5. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](pica) (0.05) |
水素 5 atm, t-C4H9OK, 25～27 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
97 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 127, 8288 (2005), DOI: 10.1021/ja052071. |
|
|
Ru(OCOCH3)2[(S)-binap]/HCl (0.1) |
水素 100 atm, 30 °C, 溶媒：エタノール |
96 |
99.5 (S) |
T. Ohkuma, M. Kitamura, R. Noyori, Tetrahedron Lett., 31, 5509 (1990), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)97885-7. |
|
|
Ru(OCOCH3)2[(S)-binap]/HCl (0.4) |
水素 100 atm, 35 °C, 溶媒：エタノール |
97 |
97 (S) |
T. Ohkuma, M. Kitamura, R. Noyori, Tetrahedron Lett., 31, 5509 (1990), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)97885-7. |
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.27) |
水素 50 atm, 26 °C, 溶媒：エタノール |
94 |
99 (S) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R,R)-i-pr-bpe]/HBr (0.2) |
水素 4 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール-水 (9：1) |
100 |
95.5 (R) |
M.J. Burk, T.G.P. Harper, C.S. Kalberg, J. Am. Chem. Soc., 117, 4423 (1995), DOI: 10.1021/ja00120a035. |
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.18) |
水素 100 atm, 28 °C, 溶媒：エタノール |
97 |
78 (R) |
R. Noyori, “Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis”, John Wiley (1994), p.16. |
|
RuBr2[(S)-binap] (0.18) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：エタノール |
99 |
98 (R) |
R. Noyori, “Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis”, John Wiley (1994), p.16. |
|
|
|
IrH2Cl[(R)-L16a] (0.001) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 25～30 °C, 溶媒：エタノール |
96 |
＞99.9 (S) |
X.-H. Yang, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 52, 7833 (2013), DOI: 10.1002/anie.201303011. |
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.34) |
水素 100 atm, 27 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
95 (R) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R,R)-i-pr-bpe]/HBr (0.2) |
水素 4 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール-水 (9：1) |
100 |
76 (R) |
M.J. Burk, T.G.P. Harper, C.S. Kalberg, J. Am. Chem. Soc., 117, 4423 (1995), DOI: 10.1021/ja00120a035. |
|
RuBr2[(S)-binap] (0.093) |
水素 77 atm, 24 °C, 溶媒：エタノール |
95 |
56 (R) |
R. Noyori, “Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis”, John Wiley (1994), p.16. |
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.077) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：エタノール |
97 |
97 (R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron Lett., 29, 1555 (1988), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)80350-0. |
|
|
Ru(OCOCH3)2[(S)-ph,ph-oxopronop] (0.67) |
水素 140 atm, 20 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
75 (S) |
F. Hapiot, F. Agbossou, A. Mortreux, Tetrahedron: Asym., 8, 2881 (1997), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00319-4. |
|
|
(S)-MeO-BIPHEP/RuCl3 (1) |
水素 4 atm, 120 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
92 (R) |
J. Madec, et al., Tetrahedron, 57, 2563 (2001), DOI: 10.1016/S0040-4020(01)00067-9. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-segphos]}2(μ-Cl)3] (0.04) |
水素 30 atm, 90 °C, 溶媒：エタノール |
99 |
98.5 (S) |
T. Saito, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 264 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::AID-ADSC264>3.0.CO;2-T. |
|
|
RuCl2[(R)-bisbenzodioxanephos](dmf)n (0.1) |
水素 3.4 atm, 80～90 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
97.0 (S) |
C.-C. Pai, et al., Tetrahedron Lett., 43, 2789 (2002), DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00383-0. |
|
|
RuCl2[(S)-P-phos](dmf)n (0.036) |
水素 3.4 atm, 80 °C, 溶媒：エタノール-ジクロロメタン (10：1) |
100 |
98.0 |
C.-C. Pai, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 11513 (2000), DOI: 10.1021/ja000163n. |
|
|
|
(2S,4S)-MCCMX/[RhCl(cod)]2 (1) |
水素 20 atm, 50 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
85 (S) |
H. Takeda, et al., Synlett, 1991, 193, DOI: 10.1055/s-1991-20676. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] |
水素 100 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
75 |
96 (S) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron: Asym., 5, 675 (1994), DOI: 10.1016/0957-4166(94)80030-8. |
|
|
(R,R)-CyDIOP/[RhCl(C2H4)2]2 (0.5) |
水素 1 atm, 25 °C, 溶媒：THF |
100 |
S,S：R,S = 86：14 |
K, Tani, et al., J. Organomet. Chem., 370, 203 (1989), DOI: 10.1016/0022-328X(89)87285-7. |
|
|
RuBr2[(R)-binap] (0.19) |
水素 100 atm, 20 °C, 溶媒：エタノール |
97 |
S,S：R,S = ＞99：1 |
T. Nishi, et al., Tetrahedron Lett., 29, 6327 (1988), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)82338-2. |
|
|
[Rh{(R)-binap}(cod)]ClO4 (1)/RuBr2[(R)-binap] (1) |
水素 10 atm (24 h) の後 90 atm (24 h), 40 °C, 溶媒：エタノール |
99 |
＞95 (3S,4S) |
T. Doi, et al., J. Org. Chem., 63, 428 (1998), DOI: 10.1021/jo9720400. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (2) |
水素 100 atm, 室温, 溶媒：エタノール |
85 |
S,R：S,S = 96：4 |
K. Tohdo, Y. Hamada, T. Shioiri, Synlett, 1994, 105, DOI: 10.1055/s-1994-22754. |
|
|
RuBr2[(R)-binap] (0.2) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：メタノール |
97 |
S,S：S,R = 87：13 |
T. Nishi, M. Kataoka, Y. Morisawa, Chem. Lett., 18, 1993 (1989), DOI: 10.1246/cl.1989.1993. |
|
b. アミノ，アルコキシ，ヒドロキシおよびフェニルチオケトン |
|||||
|
|
(R)-MOC-BIMOP/[Rh(nbd)2]ClO4/(C2H5)3N (0.1) |
水素 90 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
93 (R) |
K. Yoshikawa, et al., Tetrahedron: Asym., 3, 13 (1992), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82304-6. |
|
[Rh{(S)-cy,cy-oxopronop}(cod)]BF4 (0.5) |
水素 50 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
93 (S) |
M. Devocelle, F. Agbossou, A. Mortreux, Synlett, 1997, 1306, DOI: 10.1055/s-1997-1004. |
|
|
|
(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2/(C2H5)3N (0.1) |
水素 20 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
93 (S) |
H. Takeda, et al., Tetrahedron Lett., 30, 363 (1989), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)95203-1. |
|
|
[Rh{(R)-(S)-bppfoh}(nbd)]ClO4/(C2H5)3N (1) |
水素 50 atm, 40 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
95 (R) |
T. Hayashi, et al., Tetrahedron Lett., 1979, 425, DOI: 10.1016/S0040-4039(01)93523-3. |
|
|
[RuI{(S)-binap}(p-cymene)]I (0.091) |
水素 105 atm, 30 °C, 溶媒：エタノール-ジクロロメタン (5：2) |
100 |
99.4 (S) |
K. Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994), DOI: 10.1021/jo00090a026. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
92 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.2) |
水素 100 atm, 20 °C, 溶媒：エタノール |
85 |
95 (S) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
90 |
93 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
|
|
(R)-L16b/[IrCl(cod)]2 (0.001) |
水素 10 atm, KOH, 30 °C, 溶媒：エタノール |
99 |
99 (R) |
M.-L. Yuan, et al., Synthesis, 46, 2910 (2014), DOI: 10.1055/s-0034-1378891. |
|
|
(S,S)-DIOP/[RhCl(nbd)]2 (0.5) |
水素 70 atm, 50 °C, 溶媒：ベンゼン |
93 |
95 (+) (絶対構造未決定) |
S. Tõrös, et al., J. Organomet. Chem., 232, C17 (1982), DOI: 10.1016/S0022-328X(00)86858-8. |
|
|
[Rh{(S)-cy,cy-oxopronop}(cod)]BF4 (0.5) |
水素 50 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
97 (S) |
M. Devocelle, F. Agbossou, A. Mortreux, Synlett, 1997, 1306, DOI: 10.1055/s-1997-1004. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cp,cp-indonop}]2 (0.5) |
水素 50 atm, 20 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
＞99 (S) |
C. Pasquier, et al., Tetrahedron: Asym., 9, 193 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00642-3. |
|
|
(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2/(C2H5)3N (0.001) |
水素 20 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
96 (S) |
H. Takeda, et al., Tetrahedron Lett., 30, 363 (1989), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)95203-1. |
|
|
[Rh{(R)-cy,cy-oxopronop}(cod)]BF4 (0.5) |
水素 1 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
96 (R) |
M. Devocelle, et al., Tetrahedron Lett., 40, 4551 (1999), DOI: 10.1016/S0040-4039(99)00807-2. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
99.8 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
97 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
97.5 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.025) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
97 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
|
|
[Rh{(R)-3h-quinoxp*}(cod)]SbF6 (1) |
水素 20 atm, 室温, 溶媒：1,4-ジオキサン |
96 |
94 (1R,2R) |
Q. Hu, et al., Org. Lett., 18, 1290 (2016), DOI: 10.1021/acs.orglett.6b00212. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
92 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2 (0.1) |
水素 30 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
79.8 (R) |
S. Sakuraba, K. Achiwa, Synlett, 1991, 689, DOI: 10.1055/s-1991-34784. |
|
|
[Rh{(SC,RP)-duanphos}(nbd)]SbF6 (0.5) |
水素 10 atm, K2CO3, 50 °C, 溶媒：メタノール |
90 |
98 (S) |
D. Liu, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 44, 1687 (2005), DOI: 10.1002/anie.200462178. |
|
|
[Rh{(S)-cy,cy-oxopronop}(cod)]BF4 (0.5) |
水素 50 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
90 |
93 (R) |
M. Devocelle, F. Agbossou, A. Mortreux, Synlett, 1997, 1306, DOI: 10.1055/s-1997-1004. |
|
|
(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2 (0.1) |
水素 30 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
90.8 (R) |
S. Sakuraba, K. Achiwa, Synlett, 1991, 689, DOI: 10.1055/s-1991-34784. |
|
|
[RuCl2{P(C6H5)3}]2[(S,S)-ruphox] (0.5) |
水素 50 atm, DBU, 25 °C, 溶媒：エタノール |
98 |
98 (R) |
J. Wang, et al., Adv. Synth. Catal., 357, 3262 (2015), DOI: 10.1002/adsc.201500653. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
97 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
|
[Rh{(S)-cy,cy-oxopronop}(cod)]BF4 (0.5) |
水素 50 atm, 80 °C, 溶媒：メタノール |
96 |
92 (R) |
M. Devocelle, F. Agbossou, A. Mortreux, Synlett, 1997, 1306, DOI: 10.1055/s-1997-1004. |
|
|
(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2 (0.4) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
88.4 (R) |
S. Sakuraba, N. Nakajima, K. Achiwa, Synlett, 1992, 829, DOI: 10.1055/s-1992-21507. |
|
|
(R)-DTBM-SEGPHOS/Pd(OCOCF3)2 (0.02) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：エタノール-2,2,2-トリフルオロエタノール (4:1) |
conv. ＞99 |
92 (R) |
J. Chen, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 52, 11632 (2013), DOI: 10.1002/anie.201306231. |
|
|
RuCl2[(S)-binap][(R)-iphan] (0.002) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
97 (R) |
N. Arai, et al., Org. Lett., 12, 3380 (2010), DOI: 10.1021/ol101200z. |
|
|
RuCl2[(S)-binap] (0.039) |
水素 100 atm, 29 °C, 溶媒：エタノール |
98 |
92 (S) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-segphos]}2(μ-Cl)3] (0.033) |
水素 30 atm, 65 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99.5 (R) |
T. Saito, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 264 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::AID-ADSC264>3.0.CO;2-T. |
|
|
|
RuCl2[(R)-binap] |
溶媒：メタノール |
100 |
95 (R) |
G.M.R. Tombo, D. Bellus, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 30, 1193 (1991), DOI: 10.1002/anie.199111933. |
|
|
(S,S)-C1 (0.017) |
水素 10 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
97 |
96 (R) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 9, 2565 (2007), DOI: 10.1021/ol070964w. |
|
(S,S)-C2 (0.2) |
水素 30 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
conv. 99.9 |
＞99.5 (S) |
K.E. Jolley, et al., Adv. Synth. Catal., 354, 2545 (2012), DOI: 10.1002/adsc.201200362. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
95 (R) |
R. Noyori, T. Ohkuma, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 40 (2001), DOI: 10.1002/1521-3773(20010105)40:1<40::AID-ANIE40>3.0.CO;2-5. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap][(R)-dmapen] (0.02) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 25～30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
96 (R) |
H. Ooka, et al., J. Org. Chem., 73, 9084 (2008), DOI: 10.1021/jo801863q. |
|
|
RuCl2[(R)-binap] (0.11) |
水素 70 atm, 24 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
98 (R) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
(S)-MeO-BIPHEP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (2) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
100 |
98 (S) |
J.-P. Tranchier, et al., Tetrahedron Lett., 38, 2951 (1997), DOI: 10.1016/S0040-4039(97)00530-3. |
|
|
RuBr2[(S,S)-bdpp] (1～2) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
100 |
95 (S) |
D. Blanc, et al., Tetrahedron Lett., 38, 6603 (1997), DOI: 10.1016/S0040-4039(97)01522-0. |
|
|
(S)-BINAP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (2) |
水素 115 atm, 80 °C, 溶媒：メタノール |
70 |
70 (S) |
J.-P. Tranchier, et al., Tetrahedron Lett., 38, 2951 (1997), DOI: 10.1016/S0040-4039(97)00530-3. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
98 (S) |
R. Noyori, T. Ohkuma, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 40 (2001), DOI: 10.1002/1521-3773(20010105)40:1<40::AID-ANIE40>3.0.CO;2-5. |
|
|
(2S,4S)-MCCPM/[RhCl(cod)]2/(C2H5)3N (0.01) |
水素 20 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
97.4 (S) |
H. Takahashi, et al., J. Am. Chem. Soc., 112, 5876 (1990), DOI: 10.1021/ja00171a036. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-binap]}2(μ-Cl)3] (0.05) |
水素 95 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
86.4 |
＞95 (R) |
H.-P. Buser, F. Spindler, Tetrahedron: Asym., 4, 2451 (1993), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82223-5. |
|
|
RuCl2[(S)-binap](dmf)n (1) |
水素 100 atm, 20 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
＞98 |
93 (R) |
E. Cesarotti, et al., Helv. Chim. Acta, 76, 2344 (1993), DOI: 10.1002/hlca.19930760620. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] (1) |
水素 100 atm, 20 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
＞70 |
＞96 (R) |
E. Cesarotti, et al., Tetrahedron Lett., 32, 4381 (1991), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)92176-2. |
|
|
(S)-(R)-BPPFOH/[RhCl(cod)]2/(C2H5)3N (1) |
水素 50 atm, 27～40 °C, 溶媒：酢酸エチル |
87.4 |
R,R：R,S = |
H.P. Märki, et al., Helv. Chim. Acta, 71, 320 (1988), DOI: 10.1002/hlca.19880710204. |
|
|
(S,S)-C3 (0.033) |
水素 10 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
97 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 128, 8724 (2006), DOI: 10.1021/ja0620989. |
|
(S,S)-C4a (0.1) |
水素 30 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
99 |
99 (R) |
T. Touge, et al., J. Am. Chem. Soc., 133, 14960 (2011), DOI: 10.1021/ja207283t. |
|
|
|
Ru(OCOCH3)2[(R)-binap]/HCl (0.24) |
水素 100 atm, 25 °C, 溶媒：エタノール |
50.5 |
92 (R) |
R. Noyori, “Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis”, John Wiley (1994), p.16. |
|
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
53 |
94 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
c. ジケトン |
|||||
|
|
キニーネ/キニーネ・HCl/NH2CH2C6H5/Co(dmg)2 (10) |
水素 1 atm, -10 °C, 溶媒：メシチレン |
100 |
77.6 (S) |
Y. Ohgo, et al., Bull. Chem. Soc. Jpn., 54, 2142 (1981), DOI: 10.1246/bcsj.54.2142. |
|
キニーネ/NH2CH2C6H5/H(BDM 1,3-pn)/CoCl2・6H2O (20) |
水素 1 atm, -8 °C, 溶媒：2-プロパノール-トルエン (1：9) |
99.3 |
79 (S) |
R.W. Waldron, J.H. Weber, Inorg. Chem., 16, 1220 (1977), DOI: 10.1021/ic50171a049. |
|
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[{(S)-4,4'-tms-binap]}2}(μ-Cl)3)] (0.5) |
水素 102 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
conv. ＞95 |
＞99 (1S,3S), |
A. Hu, W. Lin, Org. Lett., 7, 455 (2005), DOI: 10.1021/ol0474812. |
|
(R)-L16a /[IrCl(cod)]2 (0.1) |
水素 8 atm, t-C4H9OK, 室温, 溶媒：エタノール-トルエン (2:1) |
92 |
＞99.9 (1S,3S), |
J.-H. Xie, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 51, 201 (2012), DOI: 10.1002/anie.201105780. |
|
|
|
RuBr2[(S)-binap] (0.15) |
水素 80 atm, 26 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
100 (S,S) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
RuCl2[(R)-binap] (0.05) |
水素 72 atm, 30 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
100 (R,R) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
RuHCl[(S)-biphemp][P(C6H5)3]/HCl (0.05) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
＞99.9 (S,S) |
A. Mezzetti, A. Tschumper, G. Consiglio, J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1995, 49, DOI: 10.1039/DT9950000049. |
|
|
(S,S)-BDPP/[RuCl2(C6H6)]2 (0.059) |
水素 80 atm, 80 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
97 (S,S) |
H. Brunner, A. Terfort, Tetrahedron: Asym., 6, 919 (1995), DOI: 10.1016/0957-4166(95)00100-4. |
|
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] (0.2) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
92 |
98 (R,R) |
H. Kawano, et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1988, 87, DOI: 10.1039/C39880000087. |
|
|
(R,R)-QuinoxP*/[RuCl2(η6-C6H5)]2 (2) |
水素 20 atm, 50 °C, 溶媒：エタノール-ジクロロメタン (3:1) |
93 |
99.0 (絶対構造未決定) |
T. Imamoto, et al., J. Org. Chem., 72, 7413 (2007), DOI: 10.1021/jo071192k. |
|
|
[Ru{(R)-binan-PyPPh2}(dmso)3](BF4)2 (0.1) |
水素 100 atm, t-C4H9OK, DMSO, 室温, 溶媒：メタノール |
95 |
98 (2S,4S), |
T. Yamamura, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 52, 9313 (2013), DOI: 10.1002/anie.201304408. |
|
|
RuBr2[(S)-difluorophos] (1) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
conv. 100 |
98 (2R,4R), de 86 |
S. Jeulin, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 43, 320 (2004), DOI: 10.1002/anie.200352453. |
|
|
RuBr2[(R)-binap] (0.28) |
水素 83 atm, 26 °C, 溶媒：エタノール |
98 |
94 (1S,3R) |
M. Kitamura, et al., J. Am. Chem. Soc., 110, 629 (1988), DOI: 10.1021/ja00210a070. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-binap]}2(μ-Cl)3] |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
78 (3R,5S) |
L. Shao, et al., Tetrahedron, 49, 1997 (1993), DOI: 10.1016/S0040-4020(01)86300-6. |
|
|
RuBr2[(S)-MeO-biphep] (0.5) |
水素 100 atm, 80 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
＞99 |
98 (2R,4S) |
V. Blandin, J.-F. Carpentier, A. Mortreux, Tetrahedron: Asym., 9, 2765 (1998), DOI: 10.1016/S0957-4166(98)00281-X. |
|
|
RuCl2[(R)-biphemp] (0.6) |
水素 100 atm, 40 °C, 溶媒：エタノール |
70 |
87 (S,S) |
D. Pini, et al., Tetrahedron: Asym., 6, 1031 (1995), DOI: 10.1016/0957-4166(95)00117-8. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-binap]}2(μ-Cl)3] |
水素 85 atm, 102 °C, 溶媒：エタノール |
– |
92～94 (R,R) |
S.D. Rychnovsky, et al., J. Org. Chem., 56, 5161 (1991), DOI: 10.1021/jo00017a032. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] (0.2) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
89 |
98 (R) |
H. Kawano, et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1988, 87, DOI: 10.1039/C39880000087. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-binap]}2(μ-Cl)3]/HCl (0.05) |
水素 69 atm, 70 °C, 溶媒：メタノール |
86.4 |
＞99.5 (S,S) |
Q.-H. Fan, C.-H. Yeung, A.S.C. Chan, Tetrahedron: Asym., 8, 4041 (1997), DOI: 10.1016/S0957-4166(97)00555-7. |
|
d. ケトリン酸エステル，ケトスルホン酸エステル，ケトスルホンおよびケトスルホキシド |
|||||
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.082) |
水素 4 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
99 |
98 (R) |
M. Kitamura, M. Tokunaga, R. Noyori, J. Am. Chem. Soc., 117, 2931 (1995), DOI: 10.1021/ja00115a030. |
|
|
[Ru{(R)-binan}(dmso)3](BF4)2 (0.1) |
水素 100 atm, t-C4H9OK, DMSO, 室温, 溶媒：メタノール |
97 |
96 (R) |
T. Yamamura, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 52, 9313 (2013), DOI: 10.1002/anie.201304408. |
|
|
(S)-BINAP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (2) |
水素 1 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (S) |
I. Gautier, et al., Tetrahedron Lett., 37, 7721 (1996), DOI: 10.1016/0040-4039(96)01733-9. |
|
RuBr2[(R,R)-bdpp] (1～2) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
100 |
95 (S) |
D. Blanc, et al., Tetrahedron Lett., 38, 6603 (1997), DOI: 10.1016/S0040-4039(97)01522-0. |
|
|
|
(S)-BINAP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (1) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
98 (S) |
I. Gautier, et al., Tetrahedron Lett., 37, 7721 (1996), DOI: 10.1016/0040-4039(96)01733-9. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.19～0.27) |
水素 4 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
96 |
95 (R) |
M. Kitamura, M. Tokunaga, R. Noyori, J. Am. Chem. Soc., 117, 2931 (1995), DOI: 10.1021/ja00115a030. |
|
|
(S)-MeO-BIPHEP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (1) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
94 (S) |
I. Gautier, et al., Tetrahedron Lett., 37, 7721 (1996), DOI: 10.1016/0040-4039(96)01733-9. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n/HCl (0.5) |
水素 1 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
97 (R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron, 55, 8769 (1999), DOI: 10.1016/S0040-4020(99)00443-3. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n/HCl (0.5) |
水素 1 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
96 (R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron, 55, 8769 (1999), DOI: 10.1016/S0040-4020(99)00443-3. |
|
|
(R,R)-C3 (0.4) |
水素 40 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
97 |
98 (S) |
X.-F. Huang, et al., Adv. Synth. Catal., 355, 2860 (2013), DOI: 10.1002/adsc.201300331. |
|
|
(R)-MeO-BIPHEP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (1～2) |
水素 1 atm, 65 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
＞95 (R) |
P. Bertus, et al., Tetrahedron: Asym., 10, 1369 (1999), DOI: 10.1016/S0957-4166(99)00113-5. |
|
|
(S)-MeO-BIPHEP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (1～2) |
水素 75 atm, 40 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
＞95 (S) |
P. Bertus, et al., Tetrahedron: Asym., 10, 1369 (1999), DOI: 10.1016/S0957-4166(99)00113-5. |
|
|
RuBr2[(S)-MeO-biphep] (2) |
水素 50 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
82 |
S,R：R,R = ＞99：1 |
S.D.D. Paule, et al., Eur. J. Org. Chem., 2000, 1535, DOI: 10.1002/(SICI)1099-0690(200004)2000:8<1535::AID-EJOC1535>3.0.CO;2-Q. |
|
RuBr2[(R)-MeO-biphep] (2) |
水素 50 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
74 |
S,R：R,R = 6：94 |
S.D.D. Paule, et al., Eur. J. Org. Chem., 2000, 1535, DOI: 10.1002/(SICI)1099-0690(200004)2000:8<1535::AID-EJOC1535>3.0.CO;2-Q. |
|
|
e. 動的速度論分割を経る官能基化されたケトンの不斉水素化 |
|||||
|
|
[RuCl{(R)-binap}C6H6]Cl (0.055) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
92 (1R,2R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron: Asym., 1, 1 (1990), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82262-4. |
|
[RuI{(S)-binap}(p-cymene)]I (0.073) |
水素 100 atm, 60 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
95 |
95 (1S,2S) |
K, Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994), DOI: 10.1021/jo00090a026. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R,R)-i-pr-bpe]/HBr (0.2) |
水素 4 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール-H2O (9：1) |
100 |
98.3 (1S,2S) |
M.J. Burk, T.G.P. Harper, C.S. Kalberg, J. Am. Chem. Soc., 117, 4423 (1995), DOI: 10.1021/ja00120a035. |
|
|
RuCl2[(+)-tetrame-bitianp] (0.1) |
水素 100 atm, 70 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
99 (1R,2R) |
T. Benincori, et al., J. Org. Chem., 61, 6244 (1996), DOI: 10.1021/jo960211f. |
|
|
|
(R)-BINAP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (1) |
水素 20 atm, 80 °C, 溶媒：メタノール |
50 |
94 (1R,2R) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron Lett., 35, 4559 (1994), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)60727-X. |
|
|
[RuCl{(R)-binap}C6H6]Cl (0.19) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
90 (1R,2R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron: Asym., 1, 1 (1990), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82262-4. |
|
(S)-BINAP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (1) |
水素 20 atm, 80 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
91 (1S,2S) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron Lett., 35, 4559 (1994), DOI: 10.1016/S0040-4039(00)60727-X. |
|
|
(R)-(S)-28e/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod)/HBr (0.5) |
水素 50 atm, 50 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
＞99 (1R,2R) |
T. Ireland, et al., Chem. Eur. J., 8, 843 (2002), DOI: 10.1002/1521-3765(20020215)8:4<843::AID-CHEM843>3.0.CO;2-9. |
|
|
|
[RuCl{(R)-binap}C6H6]Cl (0.11) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
93 (1R,2R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron: Asym., 1, 1 (1990), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82262-4. |
|
|
[RuCl{(R)-binap}C6H6]Cl (0.074) |
水素 100 atm, 22 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
94 (3S,6R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron: Asym., 1, 1 (1990), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82262-4. |
|
(S)-BINAP/[RuI2(p-cymene)]2 (0.13) |
水素 100 atm, 30 °C, 溶媒：メタノール-ジクロロメタン (3：1) |
100 |
97 (3R,6S) |
K. Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994), DOI: 10.1021/jo00090a026. |
|
|
RuCl2[(+)-tetrame-bitianp] (0.1) |
水素 100 atm, 70 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
91 (3S,6R) |
T. Benincori, et al., J. Org. Chem., 61, 6244 (1996), DOI: 10.1021/jo960211f. |
|
|
|
RuBr2[(R)-binap] (0.37) |
水素 100 atm, 15 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
98 (2S,3R) |
R. Noyori, et al., J. Am. Chem. Soc., 111, 9134 (1989), DOI: 10.1021/ja00207a038. |
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R)-binap]/HCl (1) |
水素 92～100 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
90 |
95 (2S,3R) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron: Asym., 2, 555 (1991), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)86108-X. |
|
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R)-binap]/HBr (1) |
水素 92～100 atm, 20 °C, 溶媒：メタノール |
90 |
92 (2S,3R) |
J.P. Genêt, et al., Tetrahedron: Asym., 2, 555 (1991), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)86108-X. |
|
|
RuBr2[(R)-binap] (0.38) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
94 (2S,3R) |
R. Noyori, et al., J. Am. Chem. Soc., 111, 9134 (1989), DOI: 10.1021/ja00207a038. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(R)-binap]}2(μ-Cl)3] (1) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
98 (2S,3R) |
R. Noyori, et al., J. Am. Chem. Soc., 111, 9134 (1989), DOI: 10.1021/ja00207a038. |
|
[RuI{(S)-binap}(p-cymene)]I (1) |
水素 50 atm, 50～60 °C, 溶媒：ジクロロメタン-水 (99.5：0.5) |
98 |
97 (2R,3S) |
K. Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994), DOI: 10.1021/jo00090a026. |
|
|
(+)-DTBBINAP/[RuI2(p-cymene)]2 (0.1) |
水素 50 atm, 50～60 °C, 溶媒：メタノール-ジクロロメタン (1：7) |
55 |
99 (2S,3R) |
K. Mashima, et al., J. Org. Chem., 59, 3064 (1994), DOI: 10.1021/jo00090a026. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(-)-dtbm-segphos]}2(μ-Cl)3] |
100 |
99.4 (2S,3R) |
T. Saito, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 264 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010330)343:3<264::AID-ADSC264>3.0.CO;2-T. |
||
|
|
(R)-BINAP/Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2(cod) (0.5) |
水素 90 atm, 80 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
99 (2R,3R) |
J.P. Genêt, M.C.C. Andrade, V. Ratovelomanana-Vidal,Tetrahedron Lett., 36, 2063 (1995), DOI: 10.1016/0040-4039(95)00182-C. |
|
|
Ru[η3-CH2C(CH3)CH2]2[(R,R)-i-pr-bpe]/HBr (0.2) |
水素 4 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール-水 (9：1) |
100 |
96 (2R,3R) |
M.J. Burk, T.G.P. Harper, C.S. Kalberg, J. Am. Chem. Soc., 117, 4423 (1995), DOI: 10.1021/ja00120a035. |
|
|
[RuCl{(R)-binap}C6H6]Cl (0.16) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
100 |
94 (2R,3R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron: Asym., 1, 1 (1990), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)82262-4. |
|
|
(R,S)-L17/Ni(OCOCH3)2•4H2O (5) |
水素 100 atm, CH3CO2Na, MS3A, 室温, 溶媒：2,2,2-トリフルオロエタノール-酢酸(1：4) |
100 |
92(2R,3R) |
Y. Hamada, et al., Chem. Commun., 6206 (2008), DOI: 10.1039/b816524f. |
|
|
[RuCl2(S)-binap](dmf)n (4) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：ジクロロメタン |
87 |
96 (2S,3S) |
K. Makino, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 43, 882 (2004), DOI: 10.1002/anie.200353072. |
|
|
[NH2(CH3)2][{RuCl[(S)-C3-tunephos]}2(μ-Cl)3] (0.2) |
水素 100 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
NA |
＞99 (2R,3R) |
A. Lei, et al., J. Am. Chem. Soc., 126, 1626 (2004), DOI: 10.1021/ja039153n. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.17) |
水素 4 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
＞98 (1R,2R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron Lett., 36, 5769 (1995), DOI: 10.1016/00404-0399(50)11355-. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (1) |
水素 4 atm, 45 °C, 溶媒：メタノール |
100 |
95 (1R,2R) |
M. Kitamura, et al., Tetrahedron Lett., 36, 5769 (1995), DOI: 10.1016/00404-0399(50)11355-. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n (0.05) |
水素 4 atm, 25 °C, 溶媒：メタノール |
95 |
98 (1R,2S) |
M. Kitamura, M. Tokunaga, R. Noyori, J. Am. Chem. Soc., 117, 2931 (1995), DOI: 10.1021/ja00115a030. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-xylbinap]}2(μ-Cl)3]/(S,S)-DPEN/KOH (0.1) |
水素 50 atm, 5 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99.9 |
99 (1R,2S) |
T. Matsumoto, et al., Tetrahedron Lett., 40, 5043 (1999), DOI: 10.1016/S0040-4039(99)00929-6. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(R)-daipen]/KOH (0.33) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
82 (1S,2R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 122, 6510 (2000), DOI: 10.1021/ja001098k. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap][(R)-dmapen] (0.1) |
水素 8 atm, t-C4H9OK, 20～25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
92 |
99 (1R,2R) |
H. Ooka, et al., J. Org. Chem., 73, 9084 (2008), DOI: 10.1021/jo801863q. |
|
|
RuCl2[(S)-binap][(R)-dmapen] (0.02) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
99 (1R,2R) |
M. Akashi, et al., Adv. Synth. Catal., 353, 1955 (2011), DOI: 10.1002/adsc.201100398. |
|
f. アルキルアリールケトン |
|||||
|
|
(S,S)-DIOP/[RhCl(nbd)]2/(C2H5)3N (0.5) |
水素 70 atm, 50 °C, 溶媒：ベンゼン |
64 |
80 |
S. Törös, et al., J. Org. Chem., 197, 85(1980), DOI: 10.1016/S0022-328X(00)84458-7. |
|
(S,S)-BDPP/[RhCl(nbd)]2/(C2H5)3N (1) |
水素 70 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
72 |
82 (S) |
J. Bakos, et al., J. Organomet. Chem., 279, 23 (1985), DOI: 10.1016/0022-328X(85)87004-2. |
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
97 |
95 (S) |
Q. Jiang, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
[Ir{(S)-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4]2C6H5 (1) |
水素 54～61 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール-1,4-ジオキサン (1：5) |
63 |
54 (S) |
X. Zhang, H. Kumobayashi, H. Takaya, Tetrahedron: Asym., 5, 1179 (1994), DOI: 10.1016/0957-4166(94)80151-7. |
|
|
(R)-L16a/[IrCl(cod)]2 (0.0001) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 25～30 °C, 溶媒：エタノール |
conv. 100 |
98 (S) |
J.-H. Xie, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 50, 7329 (2011), DOI: 10.1002/anie.201102710. |
|
|
(S,S)-C6/LiAlH4/C2H5(CH3)2COH (0,1) |
水素 5 atm, t-C4H9OK, 50 °C, 溶媒：THF |
conv. 99 |
80 (S) |
P.O. Lagaditis, et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 1367 (2014), DOI: 10.1021/ja4082233. |
|
|
(R,R,R,R)-L14/Fe3(CO)12 (0.5) |
水素 50 atm, KOH, 45 °C, 溶媒：メタノール |
97 |
97 (S) |
Y. Li, et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 4031 (2014), DOI: 10.1021/ja5003636. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-tolbinap][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.000042) |
水素 45 atm, 30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
80 (R) |
H. Doucet, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1703 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1703::AID-ANIE1703>3.0.CO;2-I; T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 10417 (1995), DOI: 10.1021/ja00146a041. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.001) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
97 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuHCl[(S)-binap][(S,S)-cydn]/(CH3)2CHOK (0.02) |
水素 3 atm, 20 °C, 無溶媒 |
100 |
88 (R) |
K. Abdur-Rashid, A.J. Lough, R.H. Morris, Organometallics, 20, 1047 (2001), DOI: 10.1021/om001054k. |
|
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.001) |
水素 8 atm, 45 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylyl-phanephos][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.005) |
水素 8 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
99 (R) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
(SN,SP)-C5 (0.001) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 11～35 °C, 溶媒：エタノール |
＞99 |
＞99(R) |
K. Matsumura, et al., J. Am. Chem. Soc., 133, 10696 (2011), DOI: 10.1021/ja202296w. |
|
|
(R)-Ph-binan-H-Py/Ru[η3-(CH2)2CCH3](cod) (0.1) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
94 (R) |
H. Huang, et al., J. Am. Chem. Soc., 128, 8716 (2006), DOI: 10.1021/ja062451a. |
|
|
|
(S,S)-DIOP/[RhCl(nbd)]2/(C2H5)3N (0.5) |
水素 70 atm, 50 °C, 溶媒：ベンゼン |
100 |
77 |
S. Törös, et al., J. Org. Chem., 197, 85 (1980), DOI: 10.1016/S0022-328X(00)84458-7. |
|
trans-RuCl2[(S)-tolbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.001) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
94 |
99 (R) |
H. Doucet, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1703 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1703::AID-ANIE1703>3.0.CO;2-I; T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 10417 (1995), DOI: 10.1021/ja00146a041. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
100 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
97 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-tolbinap]}2(μ-Cl)3] (0.077) |
水素 85 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール |
21 |
＞99 |
R.X. Li, et al., J. Mol. Catal. A: Chemical, 159, 179 (2000), DOI: 10.1016/S1381-1169(00)00188-6. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.5 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-tolbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
98 (S) |
H. Doucet, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1703 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1703::AID-ANIE1703>3.0.CO;2-I; T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 10417 (1995), DOI: 10.1021/ja00146a041. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
96 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
[NH2(C2H5)2][{RuCl[(S)-tolbinap]}2(μ-Cl)3] (0.11) |
水素 85 atm, 35 °C, 溶媒：メタノール |
95 |
97 (S) |
R.X. Li, et al., J. Mol. Catal. A: Chemical, 159, 179 (2000), DOI: 10.1016/S1381-1169(00)00188-6. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.5 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.005) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.9 |
99.6 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.2) |
水素 1 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.7 |
99.6 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylyl-phanephos][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.033) |
水素 8 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
99 (R) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.7 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/ (CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylyl-phanephos][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.033) |
水素 8 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
99 (R) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.6 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
92 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
100 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
83 |
94 (S) |
Q. Jiang, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.001) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
99 (R,R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.025) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.8 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
(S,S)-DIOP/[RhCl(nbd)]2/(C2H5)3N (0.5) |
水素 70 atm, 50 °C, 溶媒：ベンゼン |
100 |
84 |
S. Törös, et al., J. Org. Chem., 197, 85 (1980), DOI: 10.1016/S0022-328X(00)84458-7. |
|
trans-RuCl2[(S)-tolbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.001) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.5 |
98 (R) |
H. Doucet, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1703 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1703::AID-ANIE1703>3.0.CO;2-I; T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 10417 (1995), DOI: 10.1021/ja00146a041. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-apbbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.008) |
水素 1 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール-DMF (1：1) |
96 |
97 (S) |
T. Ohkuma, et al., Adv. Synth. Catal., 343, 369 (2001), DOI: 10.1002/1615-4169(20010430)343:4<369::AID-ADSC369>3.0.CO;2-3. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
trans-RuCl2[(S)-xylyl-phanephos][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.033) |
水素 5.5 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
98 (S) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
95 |
93 (S) |
Q. Jiang, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.005) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.9 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
(S,S)-C3 (0.05) |
水素 20 atm, 30 °C, 溶媒：メタノール |
＞99 |
95 (R) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 9, 255 (2007), DOI: 10.1021/ol062661s. |
|
|
[Ir{(S)-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4]2C6H5 (1) |
水素 54～61 atm, 90 °C, 溶媒：メタノール-1,4-ジオキサン (1：5) |
78 |
84 (R) |
X. Zhang, H. Kumobayashi, H. Takaya, Tetrahedron: Asym., 5, 1179 (1994), DOI: 10.1016/0957-4166(94)80151-7. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.7 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.7 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
(S)-53/RuCl[η5-C5(CH3)5](cod)/KOH (1) |
水素 10 atm, 30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
95 (R) |
M. Ito, et al., Organometallics, 20, 379 (2001), DOI: 10.1021/om000912+. |
|
|
(S)-53/RuCl[η5-C5(CH3)5](cod)/KOH (1) |
水素 10 atm, 30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
81 (R) |
M. Ito, et al., Organometallics, 20, 379 (2001), DOI: 10.1021/om000912+. |
|
(S)-C7 (0.05) |
水素 20 atm, t-C4H9OK, アセトン, 室温, 溶媒：THF |
conv. ＞99 |
99 (R) |
T. Irrgang, D. Friedrich, R. Kempe, Angew. Chem., Int. Ed., 50, 2183 (2011), DOI: 10.1002/anie.201004665. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](pica) (0.05) |
水素 5 atm, t-C4H9OK, 25～27 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
97 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 127, 8288 (2005), DOI: 10.1021/ja052071+. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.1) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
96 (1R,2R) |
R. Noyori, T. Ohkuma, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 40 (2001), DOI: 10.1002/1521-3773(20010105)40:1<40::AID-ANIE40>3.0.CO;2-5. |
|
|
[Ir{(R)-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4]2C6H5 (0.43～0.53) |
水素 50～57 atm, 90 °C, 溶媒：メタノール-1,4-ジオキサン (1：5) |
88 |
95 (R) |
X. Zhang, et al., J. Am. Chem. Soc., 115, 3318 (1993), DOI: 10.1021/ja00061a036. |
|
(R,R)-C4b (0.1) |
水素 30 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
85 |
＞99 (R) |
T. Touge, et al., J. Am. Chem. Soc., 133, 14960 (2011), DOI: 10.1021/ja207283t. |
|
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap][(R)-iphan] (0.0018) |
水素 9 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
98 (R) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 6, 2681 (2004), DOI: 10.1021/ol049157c. |
|
|
[Ir{(R)-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4]2C6H5 (0.43～0.53) |
水素 50～57 atm, 90 °C, 溶媒：メタノール-THF (1：5) |
89 |
93 (R) |
X. Zhang, et al., J. Am. Chem. Soc., 115, 3318 (1993), DOI: 10.1021/ja00061a036. |
|
|
[Ir{(S)-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4]2C6H5 (0.43～0.53) |
水素 50～57 atm, 90 °C, 溶媒：メタノール-THF (1：5) |
72 |
86 (S) |
X. Zhang, et al., J. Am. Chem. Soc., 115, 3318 (1993), DOI: 10.1021/ja00061a036. |
|
|
[Ir{(R)-H8-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4]2C6H5 (0.43～0.53) |
水素 50～57 atm, 90 °C, 溶媒：メタノール-1,4-ジオキサン (1：5) |
87 |
75 (R) |
X. Zhang, et al., J. Am. Chem. Soc., 115, 3318 (1993), DOI: 10.1021/ja00061a036. |
|
g. 非対称ジアリールケトン |
|||||
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
93 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 659 (2000), DOI: 10.1021/ol9904139. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 659 (2000), DOI: 10.1021/ol9904139. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.005) |
水素 8 atm, 30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
97 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 659 (2000), DOI: 10.1021/ol9904139. |
|
RuCl2[(S,S)-diop][(S)-Me-bima] (0.1) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：トルエン-t-ブチルアルコール (9：1) |
100 |
99 (R) |
Y. Li, et al., Adv. Synth. Catal., 353, 495 (2011), DOI: 10.1002/adsc.201000577. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 659 (2000), DOI: 10.1021/ol9904139. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
97 |
61 |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 659 (2000), DOI: 10.1021/ol9904139. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-tolbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール-トルエン (4：1) |
100 |
95 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 659 (2000), DOI: 10.1021/ol9904139. |
|
h. 複素環をもつケトン |
|||||
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.0025) |
水素 50 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylyl-phanephos][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.033) |
水素 5.5 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
96 (R) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
83 |
96 (S) |
Q. Jiang, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
(S,S)-C6/LiAlH4/C2H5(CH3)2COH (0,1) |
水素 5 atm, t-C4H9OK, 50 °C, 溶媒：THF |
conv. 90 |
85 (S) |
P.O. Lagaditis, et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 1367 (2014), DOI: 10.1021/ja4082233. |
|
|
(R,R)-C4b (0.1) |
水素 30 atm, 60 °C, 溶媒：メタノール |
85 |
＞99 (R) |
T. Touge, et al., J. Am. Chem. Soc., 133, 14960 (2011), DOI: 10.1021/ja207283t. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.02) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.1) |
水素 1 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
RuCl2[(R,R)-bicp](tmeda)/(R,R)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 4 atm, -30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
93 (S) |
P. Cao, X. Zhang, J. Org. Chem., 64, 2127 (1999), DOI: 10.1021/jo981859q. |
|
|
RuCl2[(S)-xyl-sdp][(R,R)-dpen] (0.02) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 20～25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
98 (S) |
J.-H. Xie, et al., J. Am. Chem. Soc., 125, 4404 (2004), DOI: 10.1021/ja029907i. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.02) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.7 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
trans-RuCl2[(S)-xylyl-phanephos][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.033) |
水素 5.5 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
98 (S) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
|
(R,S)-BoPhos/Cu(OCOCH3)2 (1.5) |
水素 20 atm, t-C4H9OK, 15 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞95 |
96 (R) |
S.W. Krabbe, et al., Org. Lett., 15, 4560 (2013), DOI: 10.1021/ol4021223. |
|
|
(R,R,R,R)-L14/Fe3(CO)12 (0.5) |
水素 50 atm, KOH, 45 °C, 溶媒：メタノール |
95 |
98 (S) |
Y. Li, et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 4031 (2014), DOI: 10.1021/ja5003636. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.1) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール-DMF (10：1) |
93 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/B[OCH(CH3)2]3/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
96 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/B[OCH(CH3)2]3/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.7 |
96 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
(SC,SC,RFC)-f-amphox/[IrCl(cod)]2 (0.01) |
水素 20 atm, K2CO3, 室温, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
＞99 (R) |
W. Wu, et al., Org. Lett., 18, 2938 (2016), DOI: DOI: 10.1021/acs.orglett.6b01290. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
94 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.02) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.6 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
trans-RuCl2[(R)-xylyl-phanephos][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.067) |
水素 8 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
99 (R) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.02) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.8 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.02) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.9 |
100 (S,S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
i. トリフルオロメチルおよびペンタフルオロエチルケトン |
|||||
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.009) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
96 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 20 atm, 30 °C, 溶媒：トルエン |
93 |
73 (R) |
Y. Kuroki, Y. Sakamaki, K. Iseki, Org. Lett., 3, 457 (2001), DOI: 10.1021/ol006962s. |
|
|
(R,R,R,R)-L14/Fe3(CO)12 (1) |
水素 50 atm, KOH, 45 °C, 溶媒：メタノール |
82 |
92 (R) |
Y. Li, et al., J. Am. Chem. Soc., 136, 4031 (2014), DOI: 10.1021/ja5003636. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
94 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
96 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
(S,S)-C2 (0.2) |
水素 30 atm, H2O, 50 °C, 溶媒：メタノール |
conv. ＞99 |
94 (S) |
K.E. Jolley, et al., Adv. Synth. Catal., 354, 2545 (2012), DOI: 10.1002/adsc.201200362. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 20 atm, 30 °C, 溶媒：トルエン |
99 |
97 (R) |
Y. Kuroki, Y. Sakamaki, K. Iseki, Org. Lett., 3, 457 (2001), DOI: 10.1021/ol006962s. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 20 atm, 30 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
86 |
Y. Kuroki, Y. Sakamaki, K. Iseki, Org. Lett., 3, 457 (2001), DOI: 10.1021/ol006962s. |
|
|
[Rh(OCOCF3){(S)-cy,cy-oxopronop}]2 (0.5) |
水素 20 atm, 30 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
97 (R) |
Y. Kuroki, Y. Sakamaki, K. Iseki, Org. Lett., 3, 457 (2001), DOI: 10.1021/ol006962s. |
|
j. ジアルキルケトン |
|||||
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
96 |
75 (S) |
Q. Jiang, et al., X. Zhang, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
66 |
85 (S) |
Q. Jiang, et al., X. Zhang, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
99 |
84 (S) |
Q. Jiang, et al., X. Zhang, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.009) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
95 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
RuCl2[(S)-xyl-C3*-tunephos][(S)-daipen] (0.01) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 20～22 °C, 溶媒：2-プロパノール |
conv. ＞99.9 |
97.9 (R) |
W. Li, et al., J. Org. Chem., 74, 1397 (2009), DOI: 10.1021/jo802372w. |
|
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
90 |
92 (S) |
Q. Jiang, et al., X. Zhang, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
85 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
(SN,SP)-C5 (0.025) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 5～30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
90 (R) |
K. Matsumura, et al., J. Am. Chem. Soc., 133, 10696 (2011), DOI: 10.1021/ja202296w. |
|
|
|
(R,S,R,S)-Me-PennPhos/[RhCl(cod)]2/2,6-lutidine/KBr (1) |
水素 30 atm, 室温, 溶媒：メタノール |
51 |
94 (S) |
Q. Jiang, et al., X. Zhang, Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1100 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980504)37:8<1100::AID-ANIE1100>3.0.CO;2-3. |
|
[Rh{(S,R,R,R)-tmo-degphos}(cod)]BF4 (0.1) |
水素 73 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
30 |
84 (S) |
U. Nagel, C. Roller, Z. Naturforsch., 53 b, 267 (1998). |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](pica) (0.01) |
水素 20 atm, t-C4H9OK, 25～27 °C, 溶媒：エタノール |
100 |
98 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 127, 8288 (2005), DOI: 10.1021/ja052071+. |
|
|
[Ru{(R)-binan-Py-PPh2}(dmso)3](BF4)2 (0.1) |
水素 100 atm, t-C4H9OK, 30 °C, 溶媒：メタノール |
conv. ＞99 |
96 (S) |
T. Yamamura, et al., Tetrahedron, 72, 3781 (2016), DOI: 10.1016/j.tet.2016.02.007. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.2) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
96 |
98 |
R. Noyori, T. Ohkuma, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 40 (2001), DOI: 10.1002/1521-3773(20010105)40:1<40::AID-ANIE40>3.0.CO;2-5. |
|
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
53 |
91 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
|
RuCl2[(S)-binap][(R)-iphan] (0.1) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
90 |
98 (S) |
N. Arai, et al., Org. Lett., 12, 3380 (2010), DOI: 10.1021/ol101200z. |
|
k. 不飽和ケトン |
|||||
|
|
RuCl2[(S)-binap](dmf)n/(S)-DAIPEN/KOH (0.2) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98.5 |
90 (R) |
H. Doucet, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1703 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1703::AID-ANIE1703>3.0.CO;2-I; T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 10417 (1995), DOI: 10.1021/ja00146a041. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
97 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/K2CO3 (0.001) |
水素 80 atm, 30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
97 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/K2CO3 (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
96 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylyl-phanephos][(S,S)-dpen]/(CH3)3COK (0.033) |
水素 5.5 atm, 18～20 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
97 (R) |
M.J. Burk, et al., Org. Lett., 2, 4173 (2000), DOI: 10.1021/ol000309n. |
|
|
[Ir{(R)-binap}(cod)]BF4/P[2-N(CH3)2C6H4](C6H5)2 (0.83) |
水素 50 atm, 90 °C, 溶媒：メタノール-ジオキサン (1：5) |
78 |
84 (R) |
K. Mashima, et al., J. Organomet. Chem., 428, 213 (1992), DOI: 10.1016/0022-328X(92)83231-6. |
|
|
RuCl2[(S)-xyl-C3*-tunephos][(S)-daipen] (0.01) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 20～22 °C, 溶媒：2-プロパノール |
conv. ＞99.9 |
97.4 (R) |
W. Li, et al., J. Org. Chem., 74, 1397 (2009), DOI: 10.1021/jo802372w. |
|
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/K2CO3 (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
86 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap][(R)-dmapen] (0.01) |
水素 40 atm, t-C4H9OK, 0 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
97 (S) |
N. Arai, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 47, 7457 (2008), DOI: 10.1002/anie.200802533. |
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/ K2CO3 (0.02) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
91 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 2, 1749 (2000), DOI: 10.1021/ol0000814. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/K2CO3 (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
97 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
trans-RuH(η1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.025) |
水素 8 atm, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
95 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 124, 6508 (2002), DOI: 10.1021/ja026136+. |
|
|
|
trans-RuCl2[(R)-xylbinap][(R)-daipen]/K2CO3 (0.05) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
90 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen]/K2CO3 (0.01) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
93 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
100 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.05) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99.9 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.0077) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-xylbinap][(S)-daipen]/K2CO3 (0.01) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
94 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 13529 (1998), DOI: 10.1021/ja983257u. |
|
|
(S,S)-DIOP/[Ir(OCH3)(cod)]2 (0.2) |
水素 20 atm, 100 °C, 溶媒：トルエン |
62 |
25 (R) |
R. Spogliarich, et al., Tetrahedron: Asym., 3, 1001 (1992), DOI: 10.1016/S0957-4166(00)86028-0. |
|
|
RuCl2[(R)-tolbinap][(S)-ipban] (0.1) |
水素 9 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
80 (S) |
T. Ohkuma, et al., Org. Lett., 6, 2681 (2004), DOI: 10.1021/ol049157c. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](dmf)n/(R,R)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 8 atm, 0 °C, 溶媒：2-プロパノール-トルエン (7：1) |
100 |
96 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 1086 (1998), DOI: 10.1021/ja972897e. |
|
trans-RuCl2[(S)-tolbinap][(R,R)-dpen]/(CH3)3COK (0.01) |
水素 10 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
94 (R) |
H. Doucet, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 37, 1703 (1998), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19980703)37:12<1703::AID-ANIE1703>3.0.CO;2-I; T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 117, 10417 (1995), DOI: 10.1021/ja00146a041. |
|
|
RuCl2[(R,R)-L17] (0.05) |
水素 50 atm, KOH, 23 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
95 (S) |
R. Patchett, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 52, 10352 (2013), DOI: 10.1002/anie.201304844. |
|
|
|
RuCl2[(S)-binap](dmf)n/(R,R)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
100 (R,R) |
T. Ohkuma, et al., Synlett, 1997, 467, DOI: 10.1055/s-1997-6141. |
|
|
RuCl2[(S)-binap](dmf)n/(S,S)-DPEN/KOH (0.4) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
97 |
96 (R,R) |
T. Ohkuma, et al., Synlett, 1997, 467, DOI: 10.1055/s-1997-6141. |
|
|
RuCl2[(S)-binap](dmf)n/(R,R)-DPEN/KOH (0.1) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
54 |
94 (S) |
T. Ohkuma, et al., Synlett, 1997, 467, DOI: 10.1055/s-1997-6141. |
|
|
(S,S)-C3 (0.1) |
水素 10 atm, 50 °C, 溶媒：メタノール |
94 |
97 (S) |
N. Arai, et al., Org. Lett., 15, 3030 (2013), DOI: 10.1021/ol4012184. |
|
l. 動的速度論分割を経る官能基をもたないケトンの不斉水素化 |
|||||
|
|
RuCl2[(S)-binap](dmf)n/(R,R)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 4 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
93 (R,R) |
T. Ohkuma, et al., J. Org. Chem., 61, 4872 (1996), DOI: 10.1021/jo960997h. |
|
|
RuCl2[(R)-tolbinap][(R,R)-dpen] (0.001) |
水素 8 atm, t-C4H9OK, 25 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
99.6 (1S,2S) |
T. Ohkuma, J. Li, R. Noyori, Synlett, 2004, 1383, DOI: 10.1055/s-2004-829093. |
|
|
RuCl2[(R)-binap](dmf)n/(S,S)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
100 |
100 (1R,3S,4S) |
T. Ohkuma, et al., J. Org. Chem., 61, 4872 (1996), DOI: 10.1021/jo960997h. |
|
|
RuCl2[(S)-xyl-sdp][(R,R)-dpen] (0.1) |
水素 50 atm, t-C4H9OK, 25～30 °C, 溶媒：2-プロパノール |
98 |
98 (1S,2S,6R) |
C. Liu, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 52, 593 (2013), DOI: 10.1002/anie.201207561. |
|
m. 不斉活性化を利用する官能基をもたないケトンの水素化 |
|||||
|
|
RuCl2[(±)-tolbinap](dmf)n/(S,S)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 8 atm, 0 °C, 溶媒：2-プロパノール-トルエン (7：1) |
100 |
95 (S) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 1086 (1998), DOI: 10.1021/ja972897e. |
|
|
RuCl2[(±)-tolbinap](dmf)n/(S,S)-DPEN/KOH (0.2) |
水素 4 atm, 0 °C, 溶媒：2-プロパノール-トルエン (7：1) |
100 |
90 (R) |
T. Ohkuma, et al., J. Am. Chem. Soc., 120, 1086 (1998), DOI: 10.1021/ja972897e. |
|
|
RuCl2(dm-biphep)(dmf)n/(S,S)-DPEN/KOH (0.4) |
水素 40 atm, -35 °C, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
92 (R) |
K. Mikami, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 38, 495 (1999), DOI: 10.1002/(SICI)1521-3773(19990215)38:4<495::AID-ANIE495>3.0.CO;2-O. |
|
RuCl2[(±)-xylbinap](dmf)n/(R)-DM-DABN/(S,S)-DPEN/KOH (0.4) |
水素 8 atm, 室温, 溶媒：2-プロパノール |
＞99 |
96 (R) |
K. Mikami, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 39, 3707 (2000), DOI: 10.1002/1521-3773(20001016)39:20<3707::AID-ANIE3707>3.0.CO;2-M. |
|
|
n. ベンズアルデヒド-1-d |
|||||
|
|
Ru(OCOCH3)2[(R)-binap]/HCl (1) |
水素 11 atm, 室温, 溶媒：THF |
＞99 |
65 (S) |
T. Ohta, T. Tsutsumi, H. Takaya, J. Organomet. Chem., 484, 191(1994), DOI: 10.1016/0022-328X(94)87204-X. |
|
|
trans-RuCl2[(S)-tolbinap][(S)-daipen]/(CH3)3COK (0.4) |
水素 8 atm, 28 °C, 溶媒：2-プロパノール |
99 |
89 (S) |
R. Noyori, T. Ohkuma, Angew. Chem., Int. Ed., 40, 40 (2001), DOI: 10.1002/1521-3773(20010105)40:1<40::AID-ANIE40>3.0.CO;2-5. |
|
|
Ru(OCOCH3)2[(R)-binap]/HCl (1) |
水素 11 atm, 室温, 溶媒：THF |
＞99 |
89 (S) |
T. Ohta, T. Tsutsumi, H. Takaya, J. Organomet. Chem., 484, 191 (1994), DOI: 10.1016/0022-328X(94)87204-X. |
|
o. 不均一系触媒を用いるケトンの不斉水素化 |
|||||
|
|
キニーネ/5％ Pt/Al2O3 |
水素 70 atm, 室温, 溶媒：キニーネ含有ベンゼン |
85 |
86.8 (R) |
丹羽修一, 今井寿美, 織戸義郎, 日化誌, 1, 137 (1982). |
|
シンコニジン/5％ Pt/カーボンナノチューブ |
水素 70 atm, 室温, 溶媒：酢酸 |
99 |
＞99(R) |
P. Sharma, R.K. Sharma, RSC Adv., 5, 102481 (2015), DOI: 10.1039/c5ra21790c. |
|
|
|
シンコニジン/5％ Pt/Al2O3(超音波処理後) |
水素 10 atm, 室温, 溶媒：酢酸 |
100 |
97.1 (R) |
B. Török, et al., Catal. Lett., 52, 81 (1998), DOI: 10.1023/A:1019098731600. |
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 100 atm, 20～25 °C, 溶媒：酢酸 |
― |
95 (R) |
H.U. Blaser, H.P. Jalett, J. Wiehl, J. Mol. Catal., 68, 215 (1991), DOI: 10.1016/0304-5102(91)80076-F. |
|
|
(R)-1-NEA/5％ Pt/Al2O3 |
水素 8 atm, 9 °C, 溶媒：酢酸 |
100 |
82 (R) |
A. Pfaltz, T. Heinz, Topic Catal., 4, 229 (1997), DOI: 10.1023/A:1019104709429. |
|
|
(R)-65/5％ Pt/Al2O3 |
水素 70 atm, 10 °C, 溶媒：酢酸 |
100 |
87 (R) |
A. Pfaltz, T. Heinz, Topic Catal., 4, 229 (1997), DOI: 10.1023/A:1019104709429. |
|
|
HCd/1％ Pt/Al2O3 |
水素 5.8 atm, 17 °C, 溶媒：酢酸 |
94 (R) |
C. LeBlond, et al., J. Am. Chem. Soc., 121, 4920 (1999), DOI: 10.1021/ja990653j. |
||
|
シンコニジン/5％ Pt/Al2O3/キヌクリジン |
水素 50 atm, 10 °C, 溶媒：トルエン |
＞99 |
94.6 (R) |
J.L. Margitfalvi, E. Tálas, M. Hegedûs, Chem. Commun., 1999, 645, DOI: 10.1039/a900681h. |
|
|
|
HCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 25 atm, 0 °C, 溶媒：酢酸-トルエン (1：1) |
100 |
98 (R) |
M. Sutyinszki, et al., Catal. Commun., 3, 125 (2002), DOI: 10.1016/S1566-7367(02)00058-4. |
|
|
シンコニジン/Pt/Al2O3 |
水素 10 atm, 0 °C, 溶媒：トルエン |
100 |
84 (R) |
T. Varga, et al., J. Mol. Catal. A: Chem., 216, 181 (2004), DOI:10.1016/j.molcata.2004.03.019. |
|
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 70 atm, 室温, 溶媒：酢酸 |
92 (R) |
H.-U. Blaser, H.-P. Jalett, F. Spindler, J. Mol. Catal. A: Chem., 107, 85 (1996), DOI: 10.1016/1381-1169(95)00164-6. |
|
|
HCd/1％ Pt/Al2O3 |
水素 5.8 atm, 17 °C, 溶媒：酢酸 |
91 (R) |
C. LeBlond, et al., J. Am. Chem. Soc., 121, 4920 (1999), DOI: 10.1021/ja990653j. |
||
|
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 20 atm, 20 °C, 溶媒：酢酸 |
96 (R) |
K. Balázsik, et al., Chem. Commun., 2000, 555, DOI: 10.1039/b000390p. |
|
|
|
CH3OHCd/Pt/Al2O3 |
水素 100 atm, 20～30 °C, 溶媒：エタノール-水 (9：1) |
79 (R) |
H.U. Blaser, H.P. Jallet, Stud. Surf. Sci. Catal., 78, 139 (1993), DOI: 10.1016/S0167-2991(08)63313-3. |
|
|
|
CH3OHCd/Pt/Al2O3 |
水素 100 atm, 20～30 °C, 溶媒：エタノール-水 (9：1) |
85 (R) |
H.U. Blaser, H.P. Jallet, Stud. Surf. Sci. Catal., 78, 139 (1993), DOI: 10.1016/S0167-2991(08)63313-3. |
|
|
|
シンコニジン/5％ Pt/Al2O3 |
水素 70 atm, -9 °C, 溶媒：トルエン |
60 |
91.6 (R) |
M. Schürch, et al., J. Catal., 176, 569 (1998), DOI: 10.1006/jcat.1998.2085. |
|
|
シンコニジン/5％ Pt/Al2O3 |
水素 70 atm, 15 °C, 溶媒：トルエン |
91 (R) |
N. Künzle, et al., Chem. Commun., 1998, 1377, DOI: 10.1039/A801760C. |
|
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni(超音波処理後) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：THF-酢酸 (50：1) |
100 |
85 (R) |
T. Sugimura, et al., Stud. Surf. Sci. Catal., 101, 231 (1996), DOI: 10.1016/S0167-2991(96)80233-3. |
|
|
メトキシシンコニジン/Pt/Al2O3 |
水素 3 atm, 0 °C, 溶媒：THF |
39.4 |
86.2 (S) |
R. Hess, et al., Tetrahedron: Asym., 15, 251 (2004), DOI: 10.1016/j.tetasy.2003.10.043. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni(超音波処理後) |
水素 100 atm, 60 °C, 溶媒：THF-酢酸 (50：1) |
100 |
94 (R) |
T. Sugimura, et al., Stud. Surf. Sci. Catal., 101, 231 (1996), DOI: 10.1016/S0167-2991(96)80233-3. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni(超音波処理後) |
水素 100 atm, 60 °C, 溶媒：THF-酢酸 (50：1) |
100 |
98 (S) |
S. Nakagawa, T. Sugimura, A. Tai, Chem. Lett., 26, 859 (1997), DOI: 10.1246/cl.1997.859. |
|
|
シンコニジン/5％ Pt/Al2O3 |
水素 1 atm, 20 °C, 溶媒：酢酸 |
96.5 (R) |
B. Török, et al., Chem. Commun., 1999, 1725, DOI: 10.1039/a904694a. |
|
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 60 atm, 25 °C, 溶媒：酢酸 |
96 (R) |
M. Studer, S. Burkhardt, H.U. Blaser, Chem. Commun., 1999, 1727, DOI: 10.1039/a905113i. |
||
|
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 60 atm, 25 °C, 溶媒：酢酸 |
97 (R) |
M. Studer, S. Burkhardt, H.U. Blaser, Chem. Commun., 1999, 1727, DOI: 10.1039/a905113i. |
|
|
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 60 atm, 25 °C, 溶媒：酢酸 |
93 (R) |
M. Studer, S. Burkhardt, H.U. Blaser, Chem. Commun., 1999, 1727, DOI: 10.1039/a905113i. |
|
|
|
CH3OHCd/5％ Pt/Al2O3 |
水素 60 atm, 25 °C, 溶媒：酢酸 |
89 (R) |
M. Studer, S. Burkhardt, H.U. Blaser, Chem. Commun., 1999, 1727, DOI: 10.1039/a905113i. |
|
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni(超音波処理後) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：THF |
93 |
91 (R,R) |
A. Tai, et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991, 795, DOI: 10.1039/c39910000795. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni(超音波処理後) |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：THF |
94 |
90 (S,S) |
A. Tai, et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1991, 795, DOI: 10.1039/c39910000795. |
|
|
(S,S)-酒石酸/NaBr/Raney Ni |
水素 100 atm, 100 °C, 溶媒：THF-酢酸 (115：1) |
100 |
71 (S) |
Y. Hiraki, et al., Chem. Lett., 10, 131 (1981), DOI: 10.1246/cl.1981.131. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni |
水素 90 atm, 50 °C, 溶媒：THF-ピバリン酸 (10：9) |
＞98 |
72 (S) |
V. Dubois, G. Jannes, eds., “Chiral Reactions in Heterogenious Catalysis”, Springer (1995), p.83. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni |
水素 90 atm, 60 °C, 溶媒：THF-ピバリン酸 (10：9) |
＞98 |
80 (S) |
T. Osawa, Chem. Lett., 14, 1609 (1985), DOI: 10.1246/cl.1985.1609. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/Raney Ni |
水素 90 atm, 60 °C, 溶媒：THF-ピバリン酸 (10：9) |
＞98 |
85 (S) |
T. Osawa, T. Harada, A. Tai, J. Mol. Catal., 87, 333 (1994), DOI: 10.1016/0304-5102(93)E0242-9. |
|
|
(R,R)-酒石酸/NaBr/ニッケル細粉 |
水素 90 atm, 100 °C, 溶媒：THF-1-メチル-1-シクロヘキサンカルボン酸 (10：9) |
＞98 |
44 (S) |
H.U. Blaser, A.Baiker, R. Prins, eds., “Heterogeneous Catalysis and Fine Chemicals IV”, Elsevier (1997), p.199. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](pica) (0.01) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 20～26 °C, 溶媒：エタノール |
96 |
95 (R) |
N. Arai, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 47, 1770 (2008), DOI: 10.1002/anie.200704696. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](pica) (0.05) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 20～26 °C, 溶媒：エタノール |
88 |
98 (R) |
N. Arai, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 47, 1770 (2008), DOI: 10.1002/anie.200704696. |
|
|
RuCl2[(S)-tolbinap](pica) (0.17) |
水素 10 atm, t-C4H9OK, 20～26 °C, 溶媒：エタノール |
94 |
99 (R) |
N. Arai, et al., Angew. Chem., Int. Ed., 47, 1770 (2008), DOI: 10.1002/anie.200704696. |
